Low-density dispersive liquid-liquid microextraction with a subsequent esterification step was proposed in this study for the determination of linoleic acid and stearic acid in sheep blood serum samples. The method developed aimed to quickly and efficiently extract and esterify both fatty acids with subsequent analysis by gas chromatography/flame ionization detection. The extraction method was optimized with Scheffé’s polynomial model for three-component mixtures. The method was validated according to the parameters established by Eurachem Guide (2014). The optimal extraction conditions for LD-DLLME were 1400 µL of dispersion medium (MgCl2 0.017%), 400 µL of extractor solvent (toluene) and 1200 µL of dispersion solvent (methanol). The method performance showed adequate selectivity, sensitivity and precision to be applied to real samples, with an average recovery of 98.54% for linoleic acid and 103.83% for stearic acid. LD-DLLME was superior to the traditional method of analysis, which has been used until now for the determination of fatty acids in blood serum samples from ruminants. The analysis of real samples showed that the developed method is efficient for monitoring these substances in ruminants.

ABSTRACT The reuse of contaminated water arising from industries is a major challenge in the environmental field, which enables the search for treatments with a view to sustainable development. In this context, the objective of this study was to evaluate the effect of the calcination material from an ant colony (termite) in the production of adsorbent materials for methylene blue dye removal. The natural material (NC) and calcined materials at temperatures of 290ºC (C-290), 380ºC (C-380), 450ºC (C-450) and 540ºC (C-540) were characterized using techniques of thermal analysis and Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR). In NC and C-290 samples, the volatile compounds were evaluated by HS-GC/MS and phenolic compounds were identified by HPLC. The results for the adsorption of the dye methylene blue showed that, while the adsorption process can not be quantified employing the natural material, the process efficiency was quite relevant when the sample was calcined at a temperature of 290°C, whose removal percentage was 96%. Although the calcined sample at this temperature is the most similar to the starting material, performed at a temperature of 290°C acted in reducing the complexity of phenolic and volatile compounds found in the NC sample, which may negatively impact in the adsorption process.

RESUMO O reaproveitamento da água contaminada decorrente das indústrias é um grande desafio na área ambiental, o que possibilita a busca de tratamentos com vistas ao desenvolvimento sustentável. Nesse contexto, o objetivo deste estudo foi avaliar o efeito do material de calcinação de uma colônia de formigas (cupim) na produção de materiais adsorventes para remoção do corante azul de metileno. O material natural (NC) e os materiais calcinados a temperaturas de 290ºC (C-290), 380ºC (C-380), 450ºC (C-450) e 540ºC (C-540) foram caracterizados por meio de técnicas de análise térmica e Espectroscopia de Infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR). Nas amostras NC e C-290, os compostos voláteis foram avaliados pelo HS-GC/MS e os compostos fenólicos foram identificados pelo HPLC. Os resultados para a adsorção do corante azul de metileno mostraram que, embora o processo de adsorção não possa ser quantificado utilizando o material natural, a eficiência do processo foi bastante relevante quando a amostra foi calcinada a uma temperatura de 290°C, cujo percentual de remoção foi de 96%. Embora a amostra calcinada a esta temperatura seja a mais semelhante ao material inicial, a calcinação na temperatura de 290°C atuou na redução da complexidade dos compostos fenólicos e voláteis encontrados na amostra de NC, os quais podem prejudicar no processo de adsorção.

Abstract In the present work, our experience with a new methodology for separation and characterization of carbonate, phosphate and chromate anions is discussed. Since 2014 this laboratory experiment has been applied in undergraduate Chemistry courses in University of Lavras, Brazil, has shown to be satisfactory along Qualitative Inorganic or Analytical courses. In order to understand and to discuss the experiment, concepts involving equilibria of precipitation, acidity and basicity, liquid-liquid extraction, as well as the notions of solubility, phases distribution of solutes, and distribution diagram of the species were explored.

Resumen En el presente trabajo, se discute nuestra experiencia con una nueva metodología para la separación y caracterización de aniones carbonato, fosfato y cromato. Desde 2014 este experimento de laboratorio se ha aplicado en los cursos de química de pregrado en la Universidad de Lavras, Brasil, se ha demostrado ser satisfactoria a lo largo de cursos cualitativos inorgánicos y analíticos. Para ayudar a los estudiantes a entender y discutir el experimento, se exploraron conceptos que equilibrios de precipitación, ácido-base, extracción líquido-líquido, así como las nociones de solubilidad, distribución entre fases y el diagrama de distribución de especies.

RESUMO. Amoras-pretas são uma opção importante para a diversificação da fruticultura, no entanto, as informações são restritas sobre plantas cultivadas no clima tropical de altitude. Conhecimento da composição dos fenóis antioxidantes na composição das amoras-pretas é essencial, pois pode haver variações nos níveis destes componentes entre as cultivares e em favor das condições ambientais. A cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) foi utilizada para avaliar o teor de fenóis totais em frutos de diferentes cultivares de amora-preta (Arapaho, Brazos, Cainguangue, Cherokee, Choctaw, Comanche, Ébano, Guarani, Tupy e Xavante) e os potenciais radicais livres pelo teste DPPH. O esboço de extratos das amoras-pretas por HPLC-UV a 280 nm revelou a presença de compostos fenólicos, com tempos de retenção e absorção nas características de UV-Vis. Os resultados mostraram que existem diferenças nos níveis de compostos fenólicos das amoras-pretas testadas. A atividade antioxidante foi avaliada por varrimento de ABTS de radicais livres, que variou de 2,7 ± 0,1 e 19 ± 2 μmoles equivalentes de trolox por grama de amostra (b.u.), que está em boa correlação com o conteúdo de compostos fenólicos. A cultivar Xavante se destacou aos mais altos níveis de polifenóis identificados individualmente e polifenóis foi o principal componente nas cultivares.

ABSTRACT. Blackberries are an important option for the diversification of fruit crops. However, there is currently no literature regarding plant cultivation in high-altitude tropical climates. Knowledge of the phenolic composition of blackberries is essential because variations in the levels of these components may exist between cultivars and may depend on environmental conditions. High performance liquid chromatography (HPLC) was used to evaluate the total phenol content of different blackberry cultivars (Arapaho, Brazos, Cainguangue, Cherokee, Choctaw, Comanche, Ébano, Guarani, Tupy and Xavante). Free radical scavenging activity in these cultivars was assayed using a DPPH test. The HPLC-UV chromatogram of blackberry fruit extracts at 280 nm revealed the presence of phenolic compounds. The results showed significant differences in the levels of phenolic compounds in the blackberry cultivars tested. Antioxidant activity was evaluated using the ABTS free radical and ranged from 2.7 ± 0.1 to 19 ± 2 μmole of Trolox equivalents per gram of sample (b.u.). These results are in good correlation with the phenolic contents of the blackberries tested. The Xavante blackberry cultivar had the highest levels of polyphenols that could be individually identified. Catechin polyphenols were found to be the main component in the blackberry varieties tested.

RESUMO Yacon (Smallanthus sonchifolius) é uma raiz tuberosa da região andina na América do Sul, rica em água, frutooligossacarídeos e compostos fenólicos, alguns dos quais são antioxidantes naturais e podem auxiliar a prevenir a ação deletéria dos radicais livres no organismo. O yacon tem atraído muita atenção devido a seus potenciais benefícios de saúde para os seres humanos. Neste estudo, os níveis de fenólicos totais, taninos, ácidos fenólicos e atividade antioxidante total foram mensurados na casca e polpa de túberas de yacon ambas nas formas fresca e de farinha. As farinhas de yacon apresentaram altas concentrações de fenólicos totais e taninos, especialmente a farinha da casca. A farinha da polpa de yacon destacou-se como a principal fonte de ácidos fenólicos, principalmente caféico e ácido clorogênico. A atividade antioxidante total avaliada pelos métodos DPPH (2,2-Difenil-1-picril-hidrazil) and ABTS (2,2′-Azino-bis (3-etilbenzotiazolina-6-ácido sulfônico)) foi maior na farinha de casca de yacon. A atividade antioxidante total foi correlacionada com o conteúdo de fenólicos totais e taninos pelos métodos DPPH e ABTS. Estes resultados sugerem que yacon pode ser usado como uma fonte alimentar alternativa de compostos fenólicos que auxiliam a prevenir processos degenerativos causados pelo estresse oxidativo, especialmente na forma de farinhas.

ABSTRACT Yacon (Smallanthus sonchifolius) is a tuberous root from the Andean region in the South America rich em water, fructooligosaccharides and phenolic compounds, some of which are natural antioxidants and may help prevent the deleterious action of free radicals in the body. The yacon has attracted much attention due to their potential health benefits to humans. In this study the levels of total phenolics, tannins, phenolic acids, and total antioxidant activity were measured in the peel and pulp of yacon tubers both in the fresh and flour forms. The flours of yacon presented higher concentrations of total phenolics and tannins, especially peel flour. The yacon pulp flour stood out as the main source of phenolic acids, mainly caffeic and chlorogenic acid. The total antioxidant activity assessed by DPPH (2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl) and ABTS (2,2′-Azino-bis (3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid)) assays was higher in the yacon peel flour. The total antioxidant activity was correlated with the total phenolic content and tannins by the DPPH and ABTS assays. These results suggest that yacon can be used as an alternative food source of phenolic compounds that help prevent degenerative processes caused by oxidative stress, especially in the flours form.

Determination of organic acids in soils and organic materials is important due to the important role they play in improving the soil's physical, chemical and microbiological conditions. This study identified and quantified low molecular weight organic acids (LMWOA) in soils (dystroferric Red Latosol, dystrophic Red-Yellow Latosol and Quartzarenic Neosol) and organic materials (cow, pig, chicken, quail and horse manures, sawdust, coconut fiber, pine bark, coffee husks, biochar, organic substrate, sewage sludges 1 and 2, garbage compost, pig slurry compost). The following acids were identified: acetic, citric, D-malic, formic, fumaric, maleic, malonic, oxalic, quinic, shikimic, succinic and tartaric.

Diferentes solventes foram avaliados para a extração de pigmentos antociânicos da jabuticaba, identificação, quantificação e verificação da estabilidade das antocianinas, assim como a condução de três testes de atividade antioxidante e determinação dos níveis de vitamina C. A maceração com etanol acidificado com HCl 1.5 mol L-1 (85:15) promoveu melhor extração e estabilidade dos pigmentos. As cascas são ricas em pigmentos antociânicos, apresentando 1,59 e 2,06 g 100 g-1 de matéria seca (MS) nas variedades Paulista e Sabará, respectivamente. Cyanidina 3-glucosideo é o pigmento majoritário nas cascas, seguido pela delphinidina 3-glucosideo. Os níveis de vitamina C foram mais altos nas cascas e sementes de ambas as variedades. Foi verificado que as cascas apresentaram maior atividade antioxidante, tanto na captura de radical livre, quanto no retardo do processo de oxidação lipídica.

Different solvents were evaluated for the extraction of jabuticaba anthocyanin pigments, identifying, quantifying and verifying the stability of the anthocyanins, as well as the conduction of three antioxidant activity assays and determination of the vitamin C levels. The maceration with ethanol acidified with HCl 1.5 mol L-1 (85:15) provides better pigment extraction and stability. The skin is anthocyanin rich, presenting 1.59 and 2.06 g 100 g-1 of dry matter in the Paulista and Sabará varieties, respectively. Cyanidin 3-glucoside is the majority pigment of the skins, followed by delphinidin 3-glucoside. The highest level of vitamin C was found in the skins and seeds of both varieties. It was verified that the skins, presented more antioxidant activity, in free radical capture, as well as in retarding the lipid oxidation process.

The objective of the present study was the evaluation of the presence of organic and inorganic contaminants in samples of aged cachaça from the South of the state of Minas Gerais. Furfural, methanol and copper were determined by colorimetric reactions, while the analyses of ethyl carbamate and acrolein were performed by GC/MS and HPLC, respectively. High levels of furfural and copper were obtained. All samples showed concentrations below the established by legislation for the ethyl carbamate, and for acrolein, only one sample showed higher levels. Methanol was not detected in the samples.

Um método eletroquímico de baixo custo foi desenvolvido para a determinação de traços de metil paration (MP) baseado nas propriedades do eletrodo de grafite pirolítico de plano basal modificado com grafite (grafite-bppg). A combinação do grafite-bppg com voltametria de onda quadrada (VOQ) resultou em um método eletroquímico seletivo, sensível e original para a determinação do pesticida MP em água potável. O eletrodo foi construído e o comportamento eletroquímico do MP foi estudado. A imobilização foi feita através de modificação por formação de filme a partir da dispersão de pó de grafite em água destilada e através de pipetagem de um volume pequeno sobre a superfície do eletrodo, permitindo que o solvente volatilizasse. A forte afinidade do modificador grafite com o grupo fósforo do MP permitiu o depósito de uma quantidade significativa de MP em menos de 60 segundos. Os resultados de voltametria cíclica mostraram que o eletrodo de grafite-bppg pode aumentar a sensibilidade na intensidade de corrente para os picos redox quasi-reversíveis dos produtos da redução catódica do grupo nitro em potencial negativo (pico I = 0,077 V e o pico II = -0,062 V) e para o pico catódico irreversível (pico III = -0,586 V) em comparação com o eletrodo não modificado bppg e que o processo é também controlado por adsorção. Sob condições otimizadas, o intervalo de concentração e limite de detecção para o pesticida MP são 79,0 a 263,3 μmol L-1 e 3,00 μmol L-1, respectivamente. O método proposto foi aplicado com sucesso → determinação do MP em água potável e o desempenho deste sensor eletroquímico foi avaliado em termos de figuras de mérito analíticas.

A low-cost electrochemical method was developed for the determination of trace-level of methyl parathion (MP) based on the properties of graphite-modified basal plane pyrolytic graphite electrode (graphite-bppg). A combination of graphite-bppg with square-wave voltammetric (SWV) analysis resulted in an original, sensitive and selective electrochemical method for determination of MP pesticide in drinking water. The electrode was constructed and the electrochemical behavior of MP was studied. Immobilization is achieved via film modification from dispersing graphite powder in deionized water and through pipeting a small volume onto the electrode surface allowing the solvent to volatilize. The strong affinity of the graphite modifier for the phosphorous group of the MP allowed the deposition of a significant amount of MP in less than 60 seconds. The cyclic voltammetric results indicate that the graphite-bppg electrode can enhance sensitivity in current intensity towards the quasi-reversible redox peaks of the products of the cathodic reduction of the nitro group at negative potential (peak I = 0.077 V and peak II = -0.062 V) and that the cathodic irreversible peak (peak III = -0.586 V) in comparison with bare bppg electrode and is also adsorption controlled process. Under optimized conditions, the concentration range and detection limit for MP pesticide are respectively 79.0 to 263.3 μmol L-1 and 3.00 μmol L-1. The proposed method was successfully applied to MP determination in drinking water and the performance of this electrochemical sensor has been evaluated in terms of analytical figures of merit.

The objective of the present study was the identification and quantification of ethyl carbamate (EC), by HPLC-FLD, after different periods of storage in an oak (Quercus sp) barrel and a glass vessel. The concentration of EC in the cachaça samples varied from <LD to 17.46 µg L-1, for the period during which the cachaça was stored in an oak barrel, and <LQ to 18.51 µg L-1 for the cachaça stored in a glass recipient. The storage of the beverage in both the oak barrel and the glass vessel resulted in a significant increase in the concentration of this contaminant.

A técnica de CLAE com detecção UV-Vis foi empregada na análise do teor de cocaína em amostras apreendidas de cocaína e crack. Uma fase móvel de acetonitrila/água (95:5v/v) possibilitou um sinal de pico para a cocaína em 3,5 minutos. O sinal espectrofotométrico otimizado foi obtido em um comprimento de onda de 224 nm. A curva analítica de 1,0 a 40,0 ppm para cocaína foi obtida, exibindo um coeficiente de correlação linear de 0,9989, com limites de detecção e quantificação de 0,75 e 3,78 ppm, respectivamente. Esta metodologia foi aplicada na dosagem de amostras confiscadas de cocaína e crack no Laboratório de Polícia Científica de Ribeirão Preto-SP.

The HPLC technique with UV-Vis detection was employed in the analysis of cocaine content in apprehended samples of cocaine and crack. A peak signal for cocaine was obtained in 3.5 minutes run by using acetonitrile/water (95:5v/v) as a mobile phase. Optimized spectrophotometric signal was obtained at a wavelength of 224 nm. The analytical curve from 1.0 to 40.0 ppm of cocaine was obtained, showing a linear correlation coefficient of 0.9989, with detection and quantification limits of 0.75 ppm and 3.78 ppm, respectively. This methodology was employed at the dosage of confiscated samples of cocaine and crack in the Scientific Police Laboratory of Ribeirão Preto-SP city.

Este estudo descreve o comportamento voltamétrico da redução de 2-furfuraldeído em etanol utilizando-se eletrodo de carbono vítreo, visando estabelecer condições experimentais adequadas para a determinação de 2-furfuraldeído em álcool combustível. Os voltamogramas obtidos para o 2-furfuraldeído em uma velocidade de varredura (v) de 100mV.s-1 apresentaram uma corrente de pico catódica (i pc) definida em um potencial de -1,45V (vs. ECS) para o meio aquoso e -1,71V (vs. ECS) para o meio alcoólico, não sendo observadas correntes de pico anódicas nestes meios reacionais. A relação entre i pc e v½ apresentou-se linear em ambos os meios, exibindo um transporte de massa controlado por difusão. A análise dos parâmetros eletroquímicos obtidos neste estudo revelou que o processo eletródico apresenta um comportamento irreversível. A dependência de i pc com a concentração da espécie reacional apresentou-se linear no intervalo de concentração estudado, de 9,5x10-4 a 5,8x10-3 mol L-1 para ambos os meios. A sensibilidade do método em meio aquoso e alcoólico foi de 13,4 e 13,0 (x 10-3) mA mol-1 L respectivamente. Os limites de detecção (L.D.) referentes à determinação de 2-furfuraldeído, em meio aquoso e alcoólico situam-se entre 0,70 e 0,80 (x 10-3) mol L-1 respectivamente.

This study reports the electrochemical behavior of 2-furfuraldehide reduction in ethanol using glassy carbon electrode, aiming to correlate adequate experimental conditions for determination of this 2-furfuraldehide in fuel ethanol. Obtained voltammograms for 2-furfuraldehide in a scan rate of 100mV.s-1 present a cathodic peak current in a potential of -1,45V vs. SCE for aqueous medium and -1,71V vs. SCE for alcoholic medium, being observed no anodic currents in these reactional media. The relation of i pc with v½ showed linear behavior in both media, exhibiting a mass transport controlled by diffusion. The analysis of electrochemical parameters obtained in this work has exhibited an irreversible behavior for the electrodic process. The dependence of cathodic peak current against concentration showed linearity in the interval of 9,5x10-4 to 5,8x10-3 mol L-1 for both media. The sensitivity of method on the aqueous and alcoholic medium was 13,4 and 13,0 (x 10-3) mA mol-1 L respectively. The limits of detection (L.D.) for 2-furfuraldehide, on the aqueous and alcoholic medium was 0,70 e 0,80 (x 10-3) mol L-1 respectively.

A presença de metais pesados em álcool combustível origina-se na produção e armazenamento do álcool etílico, constituindo uma contaminação inorgânica. A análise quantitativa deste contaminante tem sido usualmente monitorada empregando-se técnicas convencionais de análise tal como espectrofotometria de absorção atômica. Tendo em vista a alta sensibilidade das técnicas voltamétricas de redissolução anódica para a quantificação de metais e que poucos estudos foram realizados para este tipo de matriz, este trabalho tem por objetivo desenvolver uma metodologia eletroanalítica para a determinação de zinco em álcool combustível. A determinação eletroquímica para o zinco em meio aquoso utilizando-se a modalidade de varredura linear exibe uma corrente de pico anódica em um potencial de -1,12 V vs. ECS, apresentando uma dependência linear em relação à concentração de zinco no intervalo de 5,0x10-7 a 5,0x10-6 mol.L-1 com uma sensibilidade amperométrica de 1,2x10(6) miA.mol-1.L e um limite de detecção de 2,6x10-7 mol.L-1. A análise de íons zinco em amostra comercial de álcool combustível foi determinada pela adição de 200 miL de amostra em um volume final de 20 mL de eletrólito-suporte, sendo obtida a concentração de zinco na amostra pelo método de adição de padrão com um valor correspondente a 5,7± 0,19x10-5 mol.L-1 em zinco.

The presence of heavy metals in fuel ethanol is obtained in different steps as production and storage of ethanol, constituting an inorganic contamination. Quantitative analysis of these contaminants has been usually carried out by conventional techniques as atomic absorption spectrofotometry. According to high sensibility of stripping voltammetric techniques for quantification of heavy metals and a few number of realized works for this kind of matrix, the aim of this work was to develop an electroanalytical procedure for zinc determination in fuel ethanol. Electrochemical determination for zinc in aqueous media by linear sweep voltammetry exhibited an anodic peak current in a potential of -1,12V vs. SCE, presenting linear dependence against zinc concentration in an interval of 5,0x10-7 to 5,0x10-6 mol.L-1 with an amperommetric sensibility of 1,2x10(6) muA.mol-1.L and a detection limit of 2,6x10-7 mol.L-1. Zinc determination in fuel ethanol commercial sample was obtained by addiction of 200 mL of sample in a final volume of 20 mL of supporting electrolite. The concentration of zinc in the sample was obtained by standard addiction method, presenting a value of 5,7± 0,19x10-5 mol.L-1 in zinc.